ABS樹脂是丙烯腈(Acrylonitrile)、1,3-丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Styrene)三種單體的接枝共聚物。它的分子式可以寫為(C8H8•C4H6•C3H3N)x,但實際上往往是含丁二烯的接枝共聚物與丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物。
其中,丙烯腈占15%~35%,丁二烯占5%~30%,苯乙烯占40%~60%,塑料ABS的熱變形溫度為93~118℃,制品經退火處理后可提高10℃左右。ABS在-40℃時仍能表現出一定的韌性,可在-40~100℃的溫度范圍內使用。但往往為了某些環境溫度會高于100℃,因此為了使該材料滿足使用的要求,一般只有提高ABS的耐熱性,從而拓寬其非應用領域。
為何要提高ABS塑料的耐熱性?ABS加工性好,韌性好,但耐熱性不夠,從而限制了它的應用范圍。一般來說,ABS維卡軟化點在95℃左右,耐熱ABS(VST/B/50)都超過100℃,因此,提高ABS的耐熱性,對于擴大其應用領域是非常有必要的。
特別是在汽車與電子電氣方面,對于汽車內飾件儀表板、工具箱、煙灰缸、新型擠出等元件;汽車外部件,如前格柵,汽車底座,噴漆的后視鏡門板元件、輪縠罩、阻流板、變速箱蓋等,都需要較好的耐熱性。
此外,在電子電氣方面,真空吸塵器外殼、微波爐門框架,吹風機等也需要ABS材料具有比較好的耐熱性能,才能滿足制件對于材料的要求,具體要求如下:
在高溫環境中,具有高度的穩定性
高耐沖擊性
卓越的尺寸穩定性
易于加工
無與倫比的表面
低VOC性
如何提高ABS塑料的耐熱性?塑料的耐熱性一般定義為在高溫環境下,還能保持常溫下面多少特性的衡量標準。一般的高分子材料在高溫下,因為分子運動加劇從而改變了材料的一些物理特性,最為明顯的就是彈性。對于提高高分子材料的耐熱性,最為普遍的辦法就是抑制分子運動。一般有以下的方法:
1. 讓高分子的分子模型架成三維結構,形成網眼,從而抑制分子運動;
2. 在分子機構里面加入難以運動的芳香族環和脂環結構;
3. 在高分子里面加入極性基,從而依靠像氫氧鏈的結合力量的來抑制分子結構;
4. 在高分子結構里面導入晶體構造 做耐熱改性,用耐熱改性劑。
圖 耐熱級ABS粒子
一般而言,ABS耐熱性可通過降低橡膠含量、增加SAN分子量和丙烯腈含量而提高,但采用添加耐熱單體或耐熱助劑開發耐熱及ABS的方法更受人們的關注。所以,眾多知名的ABS塑料改性企業大都采用耐熱改性劑來提高ABS的耐熱性。
好的耐熱改性劑應滿足這8大要求就目前而言,除了要提高ABS塑料的耐熱性,汽車VOC的問題也日趨被人重視;人們希望耐熱ABS塑料中揮發性有機溶劑能越低越好。因此,對于耐熱改性助劑的要求已不僅僅停留在提高耐熱性的要求上,對于降低VOC也有要求。所以,未來改性塑料企業需要的耐熱改性助劑,需要能滿足以下的一些需求:
較高的耐熱效果(玻璃化轉變溫度=175°C)
較好的熱穩定性
較好的尺寸穩定性
與ABS和SAN極易混合
改善制品表面附著力
高流動性
良好的加工性能
低VOC
知名ABS耐熱改性劑供應商有哪些?目前,做ABS耐熱改性助劑比較知名的企業有荷蘭Polyscope、日本電氣化學(Denka)等。在2015年荷蘭Polyscope就曾推出過一款新型低氣味的ABS耐熱劑XIRAN®IZ1018M,被國外眾多知名塑料改性企業所青睞。這與目前汽車對于室內VOC的越來越嚴格的控制有關,未來耐熱ABS的趨勢也必然是低氣味性,低VOC。
圖 苯乙烯-馬來酸酐-N苯基馬來酰亞胺分子結構
據了解,在2016年上海雅式橡塑展荷蘭Polyscope又將推出一款擁有更高的耐熱效率的ABS耐熱劑,Tg 為197℃,VOC含量低。以下是這兩款耐熱劑的效果對比。
表 添加10%耐熱劑對ABS的耐熱性能提升