尼龍這一革命性的材料誕生于80年前,由杜邦Wallace Carothers博士在1935年發明。而后,杜邦引領材料科學的發展,將尼龍應用為工程聚合物,使其獲得了指數式發展。
尼龍中的主要品種與代表企業見下表:
尼龍6代表企業:巴斯夫
巴斯夫是世界最大的化工廠之一,在歐洲、亞洲、南北美洲的41個國家擁有超過160家全資子公司或者合資公司。
2003年,巴斯夫接管了霍尼韋爾的工程塑料業務,包括魯道爾的尼龍6生產裝置。2009年,巴斯夫宣布關閉位于德國圖林根州的魯多爾工廠的尼龍6生產裝置,將尼龍6生產集中在比利時的安特衛普和德國路德維希港的一體化基地。
2014年,巴斯夫在上海新建一家大型尼龍樹脂工廠,生產Ultramid品牌尼龍,預計年產能為2.2億磅。2017年,巴斯夫收購索爾維全球聚酰胺業務,此次收購將補充其工程塑料產品組合,并提高該公司作為解決方案供應商在交通、建筑、工業應用和消費行業的地位。
尼龍66代表企業:英威達
1938年,美國杜邦公司最先將尼龍66工業化,此后,尼龍66 以纖維的形式受到極大的拓展。2004年科氏工業的附屬公司從杜邦公司收購了英威達(前身為杜邦紡織與室內飾材),并將英威達與KoSa(KoSa公司的商品涉及特種聚酯纖維、聚合物及中間體生產商,于1998年成為科氏的關聯公司)公司合并。
目前英威達已是世界上最大的化纖和中間纖維制造商,英威達公司約占全球尼龍66聚合物產能的40%,全球超過75%的現有己二腈產能都在使用英威達的專有技術。
2014年,英威達的己二胺和尼龍66聚合物新生產基地在上海化學工業園區奠基,新生產基地建成投產后,形成21.5萬噸己二胺和15萬噸尼龍66聚合物的年生產能力。
尼龍11代表企業:阿科瑪(阿托菲納)
早在1947年,法國阿托菲納公司就開始利用天然蓖麻油為主要原料生產尼龍11,并于1955年開始逐步在汽車上推廣應用。至今,在世界前八大汽車生產廠家,其汽車制動管80%采用了尼龍11。
阿科瑪在中國國內有建廠生產尼龍11,Rilsan®系列產品是他們尼龍11產品的品牌名稱,中文名叫麗絢®。其最大的特點是生產的尼龍11都是以蓖麻油為原料制造的,是一種環保的熱塑性材料。除了環保之外,阿科瑪Rilsan®系列的尼龍11也擁有非常不錯的產品性能,比如耐腐蝕、耐磨、耐沖擊、高彈性、抗氣蝕、比重小、耐老化等等特點。
尼龍12代表企業:贏創
全球領先的特種化工企業、尼龍12樹脂的市場領導者——德國贏創工業集團(Evonik)曾舉出了兩個“增長領域”作為市場戰略:3D打印技術和熱塑性樹脂基復合材料。
據了解,在傳統市場上,該公司旗下Vestosint品牌的尼龍12樹脂產品也在穩步增長。
尼龍610代表企業:巴斯夫
巴斯夫公司于2010年宣布,將生物基尼龍610推向市場,將其尼龍610推向汽車和其他設備制造商用戶使用,這種尼龍610產品由己撐二胺和癸二酸來生產,癸二酸從蓖麻油來制取。
巴斯夫公司已在德國路德維希港擁有能力小于1000噸/年的尼龍610生產裝置。前幾年面臨與尼龍6的競爭,因為其價格太高,現在該公司重新致力于尼龍610生產,不僅是價格競爭,而且也在于其性能優異。
巴斯夫公司對尼龍610感興趣,不只是由于其為可再生資源基礎,而且在于其性
能優于尼龍6和尼龍66,并且在某些性質方面可與尼龍612和尼龍12相媲美。
尼龍612代表企業:杜邦
1939年,杜邦在特拉華州的Seaford設立了一個完備的尼龍工廠,并在兩年后在維吉尼亞州的Martinsville增建了一座尼龍工廠。如今,杜邦已發展成為工程聚合物市場上最大最國際化的尼龍制造商。
杜邦在全球范圍內均擁有和運營世界級規模的連續聚合材料工廠,并且在13個國家設立聚合物改性工廠,確保為全球客戶實現在當地供貨。
尼龍612最早由杜邦公司開發,目前該產品已有多種牌號,并廣銷市場。
尼龍1010代表企業:阿科瑪
1958年上海賽璐璐公司以蓖麻油為原料合成出我國唯一獨創的尼龍品種PA1010,到目前為止一直由中國獨家生產,主要生產企業為蘇州翰普高分子材料有限公司,2011年法國阿科瑪收購了這家中國公司。
2013年,阿科瑪宣布,該公司位于法國的生產裝置以蓖麻油為原料生產出尼龍1010新產品。 該產品100%采用可再生原料,具有很好的剛性、熱穩定性、對汽油和氣體的滲透性以及可加工性,有望用于替代高性能聚酰胺。
除了蘇州翰普,阿科瑪公司此前也收購了蓖麻油衍生物癸二酸生產商卡斯達(衡水)公司,以及一家從事蓖麻油生產的印度公司。這一系列從原材料到聚合物的全面整合,有助于阿科瑪公司生物基尼龍1010的研發和生產。
尼龍46代表企業:帝斯曼
2014年,帝斯曼推出了一款應用于汽車鏈條張緊器導軌面板的創新型解決方案——Stanyl聚酰胺46(PA46)。PA46與目前廣泛應用的Stanyl聚酰胺66(PA66)相比,用該產品制造的導軌面板,其摩擦系數可降低25%,耐磨性比PA66高出4~7倍,同時,可降低1%的油耗。
Stanyl聚酰胺46性能超越絕大多數的競爭者,如PA6和PA66、聚鄰苯二甲酰胺(PPA)、縮醛及PPS等,其耐磨損性能甚至可達PA66的7倍。且上述材料自身具有局限性,比如脆性(PPS和PPA材料)、高溫下的剛性下降(POM、PPS、PA6、PPA材料)或高磨損(PPS)。
Stanyl TW341是現階段引擎零部件的行業標準材料,帝斯曼同時已著手為新一代發動機研發耐摩擦性能更為優異的Stanyl TW371新型材料。該材料在降低二氧化碳排放和提升燃料使用率方面,優勢更加顯著。
尼龍4T代表企業:帝斯曼
作為全球領先的高溫尼龍(PA46)生產商,DSM公司擁有全球唯一的丁二胺工業化方案。丁二胺是PA46合成的關鍵原料,這樣的技術優勢也使得DSM公司率先研發出了以此作為原料的PA4T產品。
這種21世紀的第1個新聚合體,具有卓越的空間穩定性、無鉛焊接兼容性、高熔點,在溫度上升的情況下具有很高的硬度和機械強度,且相比DSM公司原有的PA46產品,甚至是PA9T,它顯示出了超低的吸水率。
PA4T綜合而又優異的性能,將會使它在今后電子電氣和汽車等耐高溫應用領域占據重要的份額。PA4T的發明也是市場小型化和電子產品集中化對性能材料更高要求的體現。
尼龍6T代表企業:三井化學
ARLEN™為日本三井化學公司所開發出的一種耐高溫尼龍,是基于對苯二甲酸、己二酸及己二胺的改性尼龍6T,其熔點高達310℃。
ARLEN的主要特性為優異的高溫剛性、尺寸安定性以及耐化學品性。優異的特性使ARLEN在許多領域包括汽車零件,機械零件以及電氣/電子零件上有廣泛的應用。
ARLEN在許多領域包括汽車零件、機械零件以及電氣/電子零件上有廣泛的應用,ARLEN為日本三井化學公司(MitsuiChemicals,Inc)所開發出的一種耐熱性尼龍,尤其適用于表面貼裝技術(SMT)用電子連接器。
尼龍9T代表企業:可樂麗
PA9T由KURARAY(可樂麗株式會社)公司首度開發成功并實現工業化。商品名為Genestar,是由碳數9的直鏈脂肪族二酰胺的對苯二酸聚合而得。
Genestar的吸水率是PA46的1/10,是PA6T的1/3,使其在多種用途的實用性評估上,均不會發生因吸水導致的尺寸變化、物性下降或膨脹起泡等異常,并在高溫環境中有更安全的穩定性。
所以作為后起之秀的PA9T一面世就顯示出強勁的市場潛力,初期用量就在數千噸的規模。而隨著其它市場的開發、用量增大、成本下降,汽車產業將成為其另一主要市場。
尼龍10T代表企業:金發科技
PA10T作為一種新型半芳香尼龍,在具備了良好的剛性、耐熱性、尺寸穩定性、加工性能以及較低吸水率的同時,其原料癸二胺來源于蓖麻油,更加符合環保和可持續發展的要求。其單體之一葵二胺約占總單體的50WT%,來源于可再生資源——蓖麻豆。PA10T材料中生物碳含量在40WT%到60WT%之間,同時吸水率非常低。
PA10T產品的商業化,填補了我國在高溫尼龍新材料上自主研發的空白,而金發公司也成為繼上海杰事杰公司之后,國內第2個擁有耐高溫尼龍工業化技術的單位。